室內(nèi)空氣中測甲醛的原理與具體采樣方法綜述!
1 甲醛的理化性質(zhì)
1.1 甲醛的物理化學性質(zhì)
測甲醛(分子式:HCHO),又名螞蟻醛,是最簡單的醛,是一種無色氣體,有強烈的刺鼻氣味。甲醛溶于水、醇、醚,其30% ~ 40%的水溶液稱為福爾馬林。
1.2 甲醛的化學結(jié)構(gòu)性質(zhì)
甲醛的水溶性: 測甲醛可溶于水,與水反應形成水合物,屬于化學平衡。
在檢測人造板的甲醛釋放量時,將人造板放入烘干機中,在烘干機底部放置一個盛有蒸餾水的水晶盤。人造板釋放的甲醛可以溶解在蒸餾水中。人造板的甲醛釋放量可以通過檢測結(jié)晶皿水溶液中的甲醛濃度來測量。
2)甲醛的還原性:測甲醛可被氧化劑氧化成甲酸,并可進行進一步提高氧化技術生成減少二氧化碳和水。例如,可用碘作為一種氧化劑,將測甲醛氧化為甲酸,此反應可用于分析測定測甲醛水溶液中甲醛的含量。同時這也是社會治理工作室內(nèi)環(huán)境空氣中測甲醛污染的基本理論依據(jù)。例如可以利用臭氧機產(chǎn)生影響臭氧除甲醛,利用光觸酶產(chǎn)生一個具有強氧化過程分解主要活性的氫氧(羥)基原子團除甲醛等。
3)測甲醛與NH4+的加成反應:測甲醛與銨鹽反應生成六亞甲基四銨鹽。
4)測甲醛與苯酚試劑縮合反應: 苯酚試劑(c6h4sn (ch3) c: nnh2hcl (mbth)用作吸收液,吸收空氣中的甲醛,然后反應生成均三嗪。經(jīng)氧化后,建立「酚試劑光譜儀」測定室內(nèi)空氣中的甲醛。
5)測甲醛與乙酰丙酮和醋酸銨的反應:在乙酰丙酮和醋酸銨的混合溶液中,測甲醛與乙酰丙酮反應生成二乙?;溥拎ぃ湮舛仍?12nm波長處***。為此,建立了“乙酰丙酮分光光度法”檢測人造板測甲醛釋放量和空氣中測甲醛含量。
此外,工業(yè)上利用以及尿素與測甲醛經(jīng)聚合進行反應企業(yè)生產(chǎn)脲醛樹脂,利用酚與測甲醛經(jīng)聚合可以反應社會生產(chǎn)酚醛樹脂。
2 甲醛的來源
測甲醛是一種用途廣泛、生產(chǎn)工藝簡單、原料供應充足的有機原料。測甲醛除可直接用作消毒劑、防腐劑及防腐劑外,亦廣泛用于合成樹脂、表面活性劑、塑膠、橡膠、皮革、造紙、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、攝影膠片、炸藥、建筑材料等,其衍生產(chǎn)品主要為聚甲醛、聚甲醛、酚醛樹脂、尿素測甲醛樹脂、氨基樹脂、烏洛托品及多元醇。
室內(nèi)空氣中的甲醛主要來源于各種粘合劑。目前國內(nèi)使用的大部分膠粘劑都是用測甲醛制成的。這種膠粘劑附著力強,具有增強板材硬度、防蟲防腐的作用。據(jù)統(tǒng)計,用作室內(nèi)裝飾材料的人造板所用的膠粘劑中,80%是以測甲醛為主要成分的脲醛樹脂,膠粘劑中殘留和未反應的甲醛會逐漸從材料的孔隙中釋放出來。
綜上,當前室內(nèi)環(huán)境空氣中的甲醛來源主要研究可以發(fā)展分為以下幾類:
1)人造板(膠合板、密度板、刨花板等)釋放的游離甲醛。
2)內(nèi)墻涂料等涂料中的甲醛。有些內(nèi)墻涂料和其他涂料中含有測甲醛,在涂飾時會釋放出來,并殘留在涂料中,緩慢釋放。
3)除了人造板以外的其他裝飾材料,如壁紙、地毯等也會釋放甲醛。這些材料也是用粘合劑制成的,尤其是脲醛樹脂粘合劑。所以測甲醛釋放量也相當可觀。
4)汽車尾氣、工業(yè)企業(yè)廢氣等可能進入室內(nèi)。
5)在日常生活中,例如吸煙、噴灑消毒劑、清潔劑等,都可能帶來測甲醛,尤其是香煙煙霧中含有大量測甲醛。
測甲醛對人體的危害
測甲醛問題已經(jīng)被世界人民衛(wèi)生服務組織確定為致癌和致畸性物質(zhì),是公認的變態(tài)心理反應源,也是一個潛在的強致突變物之一。研究結(jié)果表明,測甲醛對人體進行健康的影響企業(yè)主要表現(xiàn)在市場嗅覺異常、刺激、過敏、肺功能出現(xiàn)異常、肝功能異常和免疫細胞功能結(jié)構(gòu)異常情況等方面。測甲醛對嬰幼兒及孕婦的危害社會更加發(fā)展嚴重,可導致自己懷孕期間胎兒停止生長發(fā)育,胎兒心腦發(fā)育不全,胎兒畸形甚至流產(chǎn),及嬰幼兒白血病等嚴重經(jīng)濟后果。
4 室內(nèi)甲醛檢測
目前,室內(nèi)空氣檢測中測甲醛濃度的檢測方法很多,檢測設備層出不窮。
4.1 采樣法
在取樣方法中,取樣管內(nèi)裝有一定體積的吸收液。采樣泵收集空氣中的甲醛后,將吸收液送回實驗室進行分析檢測。這種方法的檢測過程繁瑣,但檢測結(jié)果準確,目前權威的甲醛檢測機構(gòu)公司大多采用這種方法進行檢測。
目前國家標準中規(guī)定的采樣方法主要有分光光度法和氣相色譜法,分光光度法應用廣泛。其中,分光光度法根據(jù)使用的吸收液和顯色劑不同,可分為AHMT分光光度法、酚試劑分光光度法和乙酰丙酮分光光度法。由于專業(yè)甲醛檢測機構(gòu)公司大多采用抽樣方法,本文不再贅述。4.2便攜式檢測方法
隨著溫度傳感器和計算機信息技術的不斷學習進步和完善,自20世紀80年代以來,各種主要用于有害有毒氣體和其他企業(yè)污染物進行現(xiàn)場實時分析檢測數(shù)據(jù)技術和相應的便攜式儀器公司開始社會發(fā)展結(jié)合起來,經(jīng)歷了從無到有,不斷努力提高的過程。目前,國際上對于一些中國***品牌儀器,從甲醛測試工作范圍,分辨率,精確度和穩(wěn)定性,已經(jīng)非常接近或達到這個世界人民衛(wèi)生服務組織和國內(nèi)研究有關管理部門制訂的規(guī)范和標準的要求。例如,采用電化學傳感器的甲醛電子分析儀,已被日本傳統(tǒng)建筑工業(yè)部接受并推薦可用于室內(nèi)空氣的室內(nèi)甲醛檢測。我國《民用建筑施工工程室內(nèi)空間環(huán)境造成污染風險控制制度規(guī)范》也規(guī)定室內(nèi)甲醛檢測,可采用簡便取樣儀器檢測方式方法,當發(fā)生爭議時以酚試劑分光光度法的檢測結(jié)果為準。
目前,便攜式室內(nèi)甲醛檢測儀已廣泛應用于室內(nèi)空氣中甲醛的檢測。其基本原理是空氣通過電化學傳感器,測甲醛氣體分子通過擴散和吸附控制在電極上發(fā)生在指定的電極電壓下,在傳感器電解質(zhì)的作用下,在電極上發(fā)生氧化還原反應,產(chǎn)生的擴散電極電流與空氣中甲醛的濃度成正比。
此外,由于操作簡單、檢測成本低,近年來市場上出現(xiàn)了各種甲醛自測盒。甲醛自測盒是通過顏色反應來反映測甲醛含量的自測產(chǎn)品。其一般原理是基于測甲醛與酚試劑反應生成惡嗪,在酸性溶液中被三價鐵離子氧化成藍綠色化合物,然后用比色卡對比色深得到檢測結(jié)果。理論上,這種方法只能作為半定量檢驗。當檢測結(jié)果明顯高于或低于國家標準值時,可用此方法判斷空氣中測甲醛含量是否超標。當檢測結(jié)果與國家標準值的***偏差較小時,建議委托專業(yè)甲醛檢測機構(gòu)公司進一步檢測。
甲醛自測盒一般由吸收盒、顯色劑、稀釋劑、比色卡組成。使用甲醛自測盒時應按設計說明書可以要求 進行管理操作,同時應注意到了以下問題事項。
1)門窗應至少提前一小時關閉或按甲醛測試前說明關閉,固定家具應保持正常使用。
2)該方法只能作為半定量檢測,不能作為合法檢測的依據(jù)。
3)環(huán)境溫度低時,顏色反應慢,可以按住吸收盒5-10分鐘,加快反應速度。
4)采用傳統(tǒng)甲醛自測盒檢測時,空氣流經(jīng)自測盒檢測液表面時,測甲醛被檢測液吸收。由于信息流經(jīng)檢測液表面的空氣質(zhì)量流量受溫度、濕度、氣壓和空氣以及流速可以影響到了極大,檢測時我們應將企業(yè)吸收盒放置在房間作為中間,同時也是不可有空調(diào)或風扇對著目標檢測盒直吹。
5)按照設計說明書要求完成目標檢測后應盡快對照比色卡比對檢測研究結(jié)果,不可長時間放置后再比對室內(nèi)甲醛檢測數(shù)據(jù)結(jié)果。